مقالات آموزشی

تخریب مواد پلیمری در محیط زیست

تخریب مواد پلیمری در محیط زیست

چکیده

استفاده روزافزون از مواد پلیمری در صنایع مختلف، باعث ایجاد آلودگی شدید در محیط زیست شده است و لزوم شناخت دقیق‌تر فرآیندهای تخریب این مواد را به امری ضروری تبدیل کرده است. این مقاله، بررسی جامعی از تخریب پلیمرها در محیط زیست و تأثیرات آن‌ها بر سلامت موجودات آزمایشگاهی ارائه می‌دهد. در این تحقیق، انواع پلیمرهای رایج شناسایی شده و مسیرهای تخریب آن‌ها تحت شرایط محیطی مختلف تحلیل می‌شود. همچنین، فرآیندهای تخریب فیزیکی، شیمیایی و بیولوژیکی مواد پلیمری بررسی و عوامل موثر بر این فرآیندها تجزیه و تحلیل می‌شود.

یکی از جنبه‌های مهم این تحقیق، بررسی آثار تخریب محصولات پلیمری بر سلامت موجودات آزمایشگاهی است که به‌عنوان مدل‌هایی برای ارزیابی خطرات بالقوه برای انسان‌ها استفاده می‌شوند. این بررسی به‌ویژه بر تأثیرات زیست‌محیطی و بهداشتی ناشی از محصولات تخریب شده، با تمرکز بر موجودات کوچک مانند جوندگان، بی‌مهرگان، ماهی‌ها و نرم‌تنان تأکید می‌کند.

در این راستا، اهمیت توسعه و اجرای استراتژی‌های مؤثر در مدیریت پسماندهای پلیمری به‌ویژه برای کاهش اثرات منفی تخریب این مواد بر محیط زیست و سلامت عمومی به‌وضوح نمایان می‌شود. چنین استراتژی‌هایی می‌توانند به ایجاد تعامل پایدارتر بین فعالیت‌های انسانی و طبیعت کمک کنند، تا از اثرات نامطلوب زیست‌محیطی و بهداشتی این مواد کاسته شود.

 

از تخریب پلیمرها در محیط زیست و تأثیرات آن‌ها بر سلامت موجودات

 

مقدمه

مواد پلیمری، به‌ویژه پلاستیک‌های مصنوعی، به دلیل خواص فیزیکی و شیمیایی برجسته، به بخش حیاتی از صنایع مختلف مانند بسته‌بندی، ساخت‌وساز، الکترونیک و بهداشت تبدیل شده‌اند. با این حال، مصرف گسترده این مواد موجب مشکلات زیست‌محیطی قابل توجهی شده است، زیرا این مواد به دلیل پایداری و مقاومت در برابر تخریب، مدت‌ها در محیط باقی می‌مانند و آلودگی ایجاد می‌کنند.

تخریب مواد پلیمری در محیط زیست شامل فرآیندهای فیزیکی، شیمیایی و بیولوژیکی است. تخریب فیزیکی عمدتاً ناشی از سایش و شکست است، در حالی که تخریب شیمیایی شامل فرآیندهایی مانند اکسیداسیون نوری و هیدرولیز می‌شود. تخریب بیولوژیکی نیز توسط میکروارگانیسم‌ها انجام می‌شود. این فرآیندها می‌توانند به تولید محصولات میکروسکوپی مانند میکروپلاستیک‌ها منجر شوند که در اکوسیستم‌ها پراکنده شده و تهدیداتی برای حیات وحش ایجاد می‌کنند.

میکروپلاستیک‌ها و سایر محصولات تخریب پلیمر توسط موجودات زنده بلعیده می‌شوند و می‌توانند به انسداد گوارش، اثرات سمی و انتقال آلاینده‌ها به زنجیره غذایی منجر شوند. این مواد می‌توانند در نهایت بر سلامت انسان تأثیر بگذارند. با وجود تحقیقات در این زمینه، مطالعاتی که اثرات بهداشتی این محصولات تخریب‌شده بر حیوانات آزمایشگاهی را بررسی کنند، هنوز محدود هستند.

این مقاله بر لزوم درک عمیق‌تر از اثرات تخریب مواد پلیمری بر محیط زیست و سلامت موجودات زنده تأکید دارد و بر اهمیت انجام تحقیقات بیشتر برای ارزیابی اثرات طولانی‌مدت آن‌ها بر سلامت انسان و اکوسیستم‌ها می‌پردازد.

 

اثر میکروپلاستیک‌ها و سایر محصولات تخریب پلیمر بر موجودات زنده

 

مواد پلیمری رایج و فرآیندهای تخریب آن‌ها

مواد پلیمری، به‌ویژه پلاستیک‌ها، به دلیل انعطاف‌پذیری و دوام بالا، نقش اساسی در صنایع مختلف ایفا می‌کنند. از این مواد در تولید بسته‌بندی، ساخت و ساز، الکترونیک و تجهیزات بهداشتی استفاده می‌شود. این مواد به دلیل کاربرد گسترده‌شان، به‌ویژه در محیط زیست مشکلاتی جدی ایجاد کرده‌اند، زیرا به سختی تجزیه شده و باعث آلودگی‌های دائمی می‌شوند. در این بخش، به بررسی مواد پلیمری رایج، فرآیندهای تخریب آن‌ها و اثرات این فرآیندها بر محیط زیست پرداخته خواهد شد.

 

1. پلی‌اتیلن (PE)

پلی‌اتیلن به دلیل هزینه پایین و مقاومت شیمیایی بالا در تولید انواع بسته‌بندی و ظروف پلاستیکی مورد استفاده قرار می‌گیرد. این ماده به دو نوع با چگالی بالا (HDPE) و چگالی پایین (LDPE) موجود است که در فرآیند تخریب، عمدتاً از طریق مکانیسم‌های فیزیکی و اکسیداتیو تجزیه می‌شود. تخریب فیزیکی شامل تجزیه پلیمر به قطعات کوچک‌تر به دلیل سایش و هوازدگی است. در تخریب اکسیداتیو، تابش UV باعث ایجاد رادیکال‌های آزاد و بریدگی زنجیره‌های پلیمری می‌شود که منجر به تولید هیدروکربن‌های کوچک‌تر مانند آلکان‌ها، آلکن‌ها و اسیدهای کربوکسیلیک می‌شود. این محصولات تخریب می‌توانند به میکروپلاستیک تبدیل شوند و در نهایت وارد زنجیره غذایی موجودات دریایی شوند.

 

2. پلی‌پروپیلن (PP)

پلی‌ پروپیلن به دلیل استحکام و مقاومت شیمیایی بالا در صنایع مختلف از جمله بسته‌بندی و قطعات خودرو به‌کار می‌رود. مشابه پلی‌اتیلن، پلی‌پروپیلن نیز در اثر تابش UV و حرارت دچار تخریب اکسیداتیو می‌شود که موجب تشکیل گروه‌های کربونیل و بریدگی‌های زنجیره‌ای می‌گردد. تخریب این ماده به تولید هیدروکربن‌ها، کتون‌ها و آلدئیدها می‌انجامد که می‌توانند به آلودگی محیط زیست و اختلال در اکوسیستم‌های آبی کمک کنند.

 

3. پلی‌وینیل کلراید (PVC)

پلی‌وینیل کلراید، که برای تولید لوله‌ها و پوشش‌ها در ساخت‌وساز استفاده می‌شود، در هنگام تخریب مواد شیمیایی سمی مانند کلرید هیدروژن و دیوکسین‌ها آزاد می‌کند. PVC از طریق فرآیندهای اکسیداسیون نوری و تخریب حرارتی تجزیه می‌شود که در نتیجه، تولید پلی‌ان‌های مزدوج و ترکیبات خطرناک مانند هیدروکربن‌های کلردار رخ می‌دهد. این مواد می‌توانند به‌طور قابل توجهی سلامت انسان و محیط زیست را تهدید کنند.

 

4. پلی‌استایرن (PS)

پلی‌استایرن به‌دلیل قیمت ارزان و خواص عایق‌بندی‌اش در بسته‌بندی‌های یکبار مصرف و ظروف غذا استفاده می‌شود. این ماده در محیط زیست به‌راحتی تخریب نمی‌شود و در معرض تابش UV یا حرارت دچار تخریب می‌شود. این فرآیندها منجر به تولید مونومرهای استایرن، بنزآلدئید و هیدروکربن‌های آروماتیک می‌شود که می‌توانند وارد اکوسیستم‌های آبی شده و با تجمع در زنجیره غذایی اثرات زیست‌محیطی زیادی ایجاد کنند.

 

5. پلی‌اتیلن ترفتالات (PET)

پلی‌اتیلن ترفتالات، که بیشتر در تولید بطری‌های نوشیدنی و منسوجات کاربرد دارد، در برابر تخریب مقاومت دارد و فرآیند تجزیه آن به‌طور عمده از طریق هیدرولیز و اکسیداسیون نوری رخ می‌دهد. این فرآیندها باعث تولید اسید ترفتالیک و اتیلن گلیکول می‌شوند که می‌توانند به آلودگی میکروپلاستیک در محیط زیست و تهدید حیات دریایی منجر شوند.

 

6. پلی اورتان (PU)

پلی اورتان به دلیل خواص انعطاف‌پذیر و مقاوم در برابر فرسایش در ساخت فوم‌ها و پوشش‌ها استفاده می‌شود. اما تخریب آن به دلیل ساختار پیچیده‌ای که دارد، به فرآیندهای خاص نیاز دارد. PU از طریق هیدرولیز، تخریب اکسیداتیو و فعالیت میکروبی تجزیه می‌شود که منجر به تولید متابولیت‌های زیست‌تخریب‌پذیر می‌شود. این مواد پس از تجزیه به دی‌اکسید کربن، آب و زیست‌توده تبدیل می‌شوند.

 

7. پلی کربنات (PC)

پلی کربنات به دلیل شفافیت و مقاومت بالا در دماهای مختلف در تولید قطعات الکترونیکی و مواد نوری کاربرد دارد. این ماده تحت تابش اشعه ماوراء بنفش دچار تخریب نوری-اکسیداتیو می‌شود که منجر به تولید بیسفنول A (BPA) می‌گردد. BPA به دلیل ویژگی‌های مختل‌کننده غدد درون‌ریز شناخته شده و می‌تواند به خطرات جدی برای سلامت انسان و اکوسیستم‌ها منجر شود.

 

8. پلی‌لاکتیک اسید (PLA)

پلی‌لاکتیک اسید، که یک پلاستیک زیست‌تخریب‌پذیر است، در بسته‌بندی‌های غذایی و محصولات پزشکی استفاده می‌شود. این ماده در شرایط دما و رطوبت بالا تجزیه می‌شود و به مونومر اسید لاکتیک تبدیل می‌شود که در نهایت به دی‌اکسید کربن و آب تبدیل می‌شود. این ویژگی زیست‌تخریب‌پذیری، PLA را به گزینه‌ای مناسب برای کاهش آلودگی پلاستیکی در محیط زیست تبدیل می‌کند.

 

مواد پلیمری رایج و فرآیندهای تخریب آن‌ها

 

مواد پلیمری رایج با ویژگی‌های متنوع خود در صنایع مختلف کاربرد گسترده‌ای دارند، اما در صورت تخریب در محیط زیست، می‌توانند به تولید محصولات مضر و آلودگی‌های پایدار منجر شوند. این مواد در فرآیندهای تخریب شیمیایی و فیزیکی مختلف تجزیه می‌شوند و برخی از آن‌ها، مانند میکروپلاستیک‌ها، تهدیداتی جدی برای اکوسیستم‌ها و سلامت انسان به‌ویژه از طریق انتقال مواد سمی به زنجیره غذایی ایجاد می‌کنند. بنابراین، مدیریت مؤثر پسماندهای پلاستیکی و توسعه مواد زیست‌تخریب‌پذیر از اهمیت ویژه‌ای برخوردار است.

 

 

پایداری زیست‌محیطی محصولات پلیمری پس از تخریب: تأثیر عوامل مختلف بر طول عمر و تجزیه‌پذیری

مواد پلیمری پس از تجزیه، به ترکیبات مختلفی تبدیل می‌شوند که اغلب در محیط زیست ماندگاری بالایی دارند. میزان پایداری این محصولات به عواملی مانند ساختار شیمیایی پلیمر، شرایط محیطی و نوع فرآیند تخریب بستگی دارد. برخی از این ترکیبات تنها چند سال در طبیعت باقی می‌مانند، در حالی که برخی دیگر می‌توانند برای دهه‌ها یا حتی بیشتر در محیط حضور داشته باشند. بر اساس نتایج مطالعات (شکل 1)، دوام زیست‌محیطی محصولات تخریب‌شده از پلیمرهایی مانند پلی‌کربنات (PC) و پلی‌اتیلن (PE) بسیار طولانی است، در حالی که فرآورده‌های حاصل از پلی‌لاکتیک اسید (PLA) ماندگاری کوتاه‌تری دارند. این اختلاف به توانایی یا ناتوانی این محصولات در تجزیه مؤثر توسط میکروارگانیسم‌ها و سایر عوامل طبیعی وابسته است.

 

پایداری محصولات تخریب پلیمری

 

تبدیل و تجزیه محصولات پلیمری در محیط زیست: تأثیر فرآیندهای فیزیکی، شیمیایی و زیستی

در محیط زیست، محصولات تخریب‌شده از پلیمرها تحت تأثیر فرآیندهای مختلف تبدیل قرار می‌گیرند که می‌توانند ویژگی‌های شیمیایی و سرنوشت آن ها در طبیعت را تغییر دهند. میکروپلاستیک‌ها، که به دلیل تابش اشعه ماوراء بنفش، سایش و تخریب میکروبی دچار هوازدگی می‌شوند، به ذرات ریزتری به نام نانوپلاستیک‌ها تجزیه می‌شوند. این نانوپلاستیک‌ها ممکن است نسبت به میکروپلاستیک‌های بزرگ‌تر رفتار و تعاملات متفاوتی با موجودات زنده داشته باشند، که می‌تواند تأثیرات مختلفی بر سمیت و اثرات زیست‌محیطی آن ها بگذارد.

علاوه بر این، محصولات حاصل از تجزیه شیمیایی می‌توانند تحت تبدیل‌های زیستی و غیرزیستی قرار گیرند، که در این صورت ساختار شیمیایی و ویژگی‌های سمیت آن ها تغییر می‌کند. میکروارگانیسم‌ها نقش اساسی در تجزیه آلاینده‌های آلی ایفا می‌کنند؛ آن ها می‌توانند این مواد را به ترکیبات کم‌ضررتر تبدیل کرده یا حتی به واسطه‌های سمی‌تر متابولیزه کنند. عواملی مانند دما، pH و حضور جوامع میکروبی خاص بر سرعت و مسیر این فرآیندهای تبدیل تأثیر می‌گذارند.

 

 

مکانیسم‌های تخریب مواد پلیمری

تخریب مواد پلیمری یک فرآیند پیچیده و چندوجهی است که شامل چندین مکانیسم، از جمله مسیرهای فیزیکی، شیمیایی و بیولوژیکی می‌شود. این فرآیندها می‌توانند به طور مستقل یا به صورت هم افزایی رخ دهند و منجر به تغییراتی در سطوح ماکروسکوپی و میکروسکوپی شوند. درک این مکانیسم‌های تخریب برای ارزیابی رفتار و اثرات بالقوه زیست‌محیطی مواد پلیمری بسیار مهم است.

– تخریب فیزیکی: تخریب فیزیکی در درجه اول به تجزیه مواد پلیمری از طریق نیروهای مکانیکی اشاره دارد. اشکال رایج تخریب فیزیکی شامل سایش، پارگی و تکه تکه شدن است. این فرآیندها معمولاً توسط تنش‌های فیزیکی خارجی مانند هوازدگی، اصطکاک و ضربه ایجاد می‌شوند. عوامل محیطی مانند نوسانات دما و تابش فرابنفش (UV) نیز می‌توانند تخریب فیزیکی را تسریع کنند. به عنوان مثال، در محیط‌های با دمای بالا، انبساط و انقباض حرارتی مواد می‌تواند منجر به تشکیل و انتشار ترک‌ها شود، در حالی که تابش فرابنفش می‌تواند باعث شکنندگی سطح شود و مواد را مستعد شکستگی کند.

– تخریب شیمیایی: تخریب شیمیایی شامل شکستن پیوندهای شیمیایی درون زنجیره‌های پلیمری است که منجر به تغییر در ساختار و خواص شیمیایی ماده می‌شود. این تخریب می‌تواند از طریق مکانیسم‌های مختلفی از جمله تخریب فتوشیمیایی، تخریب حرارتی-اکسیداتیو و تخریب هیدرولیتیک رخ دهد.

– تخریب بیولوژیکی: تخریب بیولوژیکی به تجزیه مواد پلیمری توسط میکروارگانیسم‌هایی مانند باکتری‌ها، قارچ‌ها و جلبک‌ها اشاره دارد. این فرآیند را می‌توان به دو مرحله اصلی تقسیم کرد. یک مرحله، تجزیه بیولوژیکی اولیه است. میکروارگانیسم‌ها آنزیم‌های خارج سلولی ترشح می‌کنند که روی سطح پلیمر عمل می‌کنند و زنجیره‌های طولانی پلیمر را به قطعات کوچکتر تجزیه می‌کنند. این آنزیم‌ها، از جمله پروتئازها، لیپازها و سلولازها، پیوندهای شیمیایی خاصی را در داخل پلیمر هدف قرار می‌دهند.

به عنوان مثال، آنزیم کوتیناز می‌تواند پیوندهای استری را در PET هیدرولیز کند و منجر به تجزیه آن به اسید ترفتالیک و اتیلن گلیکول شود. مورد دیگر، تجزیه بیولوژیکی ثانویه است. قطعات مولکولی کوچکتر تولید شده در طول تجزیه بیولوژیکی اولیه، توسط میکروارگانیسم‌ها بیشتر متابولیزه می‌شوند. این قطعات جذب شده و به عنوان منابع کربن و انرژی مورد استفاده قرار می‌گیرند و در نهایت به ترکیبات معدنی ساده مانند دی اکسید کربن، آب و زیست توده تجزیه می‌شوند. راندمان و سرعت تجزیه زیستی به عواملی مانند ساختار شیمیایی پلیمر، وزن مولکولی آن، بلورینگی آن و شرایط محیطی (مانند دما، pH و حضور میکروارگانیسم‌های خاص) بستگی دارد.

– عوامل محیطی مؤثر بر تخریب: مکانیسم تخریب پلیمرها تحت تأثیر عوامل محیطی مختلفی از جمله فرآیندهای فیزیکی، شیمیایی و بیولوژیکی قرار دارد. تابش اشعه ماوراء بنفش، نوسانات دما و مشارکت میکروارگانیسم‌ها می‌تواند به طور قابل توجهی بر سرعت و شکل محصول فرآیند تخریب تأثیر بگذارد. در میان این عوامل مؤثر، دما یک عامل اصلی است، زیرا دماهای بالاتر عموماً سرعت فرآیندهای تخریب شیمیایی و بیولوژیکی را افزایش می‌دهند.

این افزایش به این دلیل رخ می‌دهد که افزایش دما، انرژی جنبشی مولکول‌ها را افزایش می‌دهد و در نتیجه شکستن پیوند و فعالیت‌های آنزیمی را تسهیل می‌کند. به عنوان مثال، در آب و هوای گرم‌تر، پلیمرها ممکن است به دلیل افزایش حرکت مولکولی و تسریع واکنش‌های بیوشیمیایی سریع‌تر تخریب شوند. برعکس، در محیط‌های سردتر، فرآیندهای تخریب به دلیل کاهش تحرک مولکولی و کاهش فعالیت میکروبی کند می‌شوند و در نتیجه طول عمر پلیمر افزایش می‌یابد. رطوبت نیز نقش حیاتی دارد، به ویژه در تخریب هیدرولیتیک و بیولوژیکی. وجود آب برای واکنش‌های هیدرولیز ضروری است و محیطی مساعد برای رشد میکروبی و فعالیت آنزیم فراهم می‌کند.

شرایط رطوبت بالا، جذب رطوبت به ماتریس پلیمری را افزایش می‌دهد و تخریب هیدرولیتیک را تسریع می‌کند. به عنوان مثال، در مناطق گرمسیری با رطوبت بالا، پلیمرها بیشتر مستعد تخریب سریع هستند. از سوی دیگر، در محیط‌های خشک، کمبود رطوبت، تخریب هیدرولیتیک و بیولوژیکی را محدود می‌کند و در نتیجه، یکپارچگی پلیمرها را برای مدت طولانی‌تری حفظ می‌کند. قرار گرفتن در معرض نور، به ویژه نور ماوراء بنفش و مرئی، یکی دیگر از عوامل مهم مؤثر بر تخریب پلیمر است.

تابش اشعه ماوراء بنفش می‌تواند با فراهم کردن انرژی مورد نیاز برای شکستن پیوندهای شیمیایی و تولید واسطه‌های واکنش‌پذیر، تخریب نوری-اکسیداتیو را به طور قابل توجهی تسریع کند. در مناطقی با تابش اشعه ماوراء بنفش بالا، مانند مناطق گرمسیری و نیمه گرمسیری، پلیمرها بیشتر مستعد تخریب سریع هستند.

 

تخریب مواد پلیمری

 

بدیهی است که تخریب مواد پلیمری حاصل تعامل پیچیده‌ای از عوامل مختلف محیطی است. دمای بالاتر، افزایش رطوبت، قرار گرفتن در معرض نور بیشتر و دسترسی به اکسیژن فراوان معمولاً فرآیندهای تخریب را تسریع می‌کنند، در حالی که دمای پایین‌تر، شرایط خشک، نور محدود و کاهش دسترسی به اکسیژن معمولاً مانع از آنها می‌شود. در سال‌های اخیر، پیشرفت‌های قابل توجهی در تحقیقات تخریب پلیمر حاصل شده است. تأثیر شرایط محیطی بر فرآیندهای تخریب پلیمر با استفاده از روش‌های مختلف به طور گسترده بررسی شده است.

 

خلاصه و چشم‌انداز

به طور خلاصه، تأثیر تخریب مواد پلیمری بر سلامت محیط زیست عمیق و چندوجهی است. آلودگی پلاستیک، اکوسیستم‌ها را مختل می‌کند، تنوع زیستی را تهدید می‌کند و مواد شیمیایی مضر را وارد محیط زیست می‌کند. از زیستگاه‌های زمینی گرفته تا اکوسیستم‌های دریایی، زباله‌های پلاستیکی مناظر طبیعی را تغییر می‌دهند و از طریق بلعیدن و گرفتار شدن در آب، خطراتی را برای حیات وحش ایجاد می‌کنند. افزودنی‌های شیمیایی و آلاینده‌های آلی پایدار مرتبط با پلاستیک‌ها، آلودگی محیط زیست را تشدید می‌کنند، بر زندگی آبزیان تأثیر می‌گذارند و به طور بالقوه وارد زنجیره غذایی می‌شوند.

این چالش‌ها، نیاز فوری به تلاش‌های هماهنگ جهانی برای کاهش آلودگی پلاستیک، بهبود شیوه‌های مدیریت پسماند و ترویج جایگزین‌های پایدار را برجسته می‌کنند. با نگاهی به آینده، پرداختن به آلودگی پلاستیک نیازمند یک رویکرد جامع است که شامل نوآوری در تحقیقات، توسعه سیاست‌ها و مشارکت عمومی باشد. تحقیقات آینده باید درک کامل میزان آلودگی میکروپلاستیک، از جمله منابع، توزیع و اثرات زیست‌محیطی آن در اکوسیستم‌های متنوع را در اولویت قرار دهند. نوآوری‌ها در علم مواد، راه‌های امیدوارکننده‌ای را برای توسعه پلاستیک‌های زیست‌تخریب‌پذیر، مواد بسته‌بندی سازگار با محیط زیست و شیوه‌های تولید پایدار که وابستگی به پلاستیک‌های معمولی را کاهش می‌دهند، ارائه می‌دهد.

چارچوب‌های سیاستی باید مقررات مربوط به تولید، دفع و بازیافت پلاستیک را تقویت کنند، در عین حال همکاری‌های بین‌المللی را برای مقابله مؤثر با چالش‌های آلودگی پلاستیک فرامرزی ارتقا دهند. علاوه بر این، کمپین‌های آگاهی‌بخشی عمومی و ابتکارات آموزشی در توانمندسازی افراد و جوامع برای اتخاذ رفتارهای پایدار و حمایت از مدیریت محیط زیست بسیار مهم هستند. با ادغام این استراتژی‌ها، می‌توانیم برای سیاره‌ای پاک‌تر و سالم‌تر تلاش کنیم که در آن آلودگی پلاستیک به حداقل برسد و یکپارچگی محیط زیست برای نسل‌های آینده حفظ شود.

دیدگاهتان را بنویسید

نشانی ایمیل شما منتشر نخواهد شد. بخش‌های موردنیاز علامت‌گذاری شده‌اند *